За редуциране на малки партиди P2NP този метод е по-бърз и по-безопасен от използването на алуминиево фолио и живачни соли и в реакцията няма токсични живачни соли, а добивът на тази реакция е сравнително висок
1-фенил-2-нитропропен - 5 g (0,031 M, 1 екв.), m.p. 65-66С
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 екв.)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 екв.), разтвор в 3 ml H2O
Колба с три гърла от 500 ml, оборудвана с подходяща РО, фуния за добавяне и термометър, се зарежда с 80 ml THF и 60 ml вода. След това в колбата се добавя NaBH4 наведнъж, 7,2 еквивалента, 8,5 g, включва се разбъркване и колбата се поставя в ледена баня от сняг и вода. Нитроалконът, разтворен в 40-45 ml THF, се прибавя внимателно чрез добавъчна фуния и след като е добавена около половината от разтвора, колбата се изважда от ледената баня и скоростта на прибавяне на THF+RNO2 се увеличава. В края на добавянето температурата в колбата, чието съдържание побеля, беше около 45-50С - и без да се замислят два пъти, от спринцовката през обратния хладник беше добавен разтвор на 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O. Медният хлорид е добавен на една порция, много бързо, и Pm моментално е почернял с бурно отделяне на водород. Температурата продължи да бъде в областта на 50С - въпреки очевидната екзотерма, която се наблюдаваше вътре. По този начин освободеният водород охлажда Pm поради своето "изпарение". След това колбата се нагрява внимателно, докато термометърът покаже 64-66С. В този момент, първо, активното отделяне на водород спира и самият THF започва да кипи. В същото време, второ, Pm ясно се разделя на 2 фази - почти прозрачен горен слой и долен слой, черен от мед. Суим смята, че повишаването на температурата от 45-50С до 65С (Bp THF) е много удобен индикатор за хода на реакцията.
След това Rm се охлажда в ледена баня до 20С и през присъединителна фуния се добавят 15-20 ml 37% солна киселина - не се наблюдава активна реакция, следователно целият NaBH4 е бил изразходван в процеса на редукция. След това колбата отново е охладена до 15-20 °С и през същата канюла са добавени 30-35 g NaOH в ~150 ml вода. След кратко разбъркване Rm отново се раздели на слоеве - и долният, неорганичният, стана оранжев на цвят (както разбирам, координатният комплекс Cu-NH се е разпаднал и медта се е освободила в свободна форма). И най-важното, в органичната фаза имаше минимално количество мед. Това, разбира се, е на око. За всеки случай към Rm беше добавена готварска сол и цялото съдържание беше изсипано в разделителна фуния. Долният слой беше екстрахиран със смес от МТБЕ + THF (25+25 ml), екстрактът беше комбиниран с основния слой THF и разреден с 40 ml МТБЕ. След това органичните вещества се промиват с 15% разтвор на NaOH и наситен разтвор на NaCl, изсушават се с Na2SO4, след което се неутрализират със слаб разтвор на H2SO4 в CH3CN, разреждат се с ледено студен ацетон, филтрират се и отново се промиват обилно с ацетон.
Добив: 4,3 g 1-фенил-2-аминопропан като сулфатна сол.
1-фенил-2-нитропропен - 5 g (0,031 M, 1 екв.), m.p. 65-66С
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 екв.)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 екв.), разтвор в 3 ml H2O
Колба с три гърла от 500 ml, оборудвана с подходяща РО, фуния за добавяне и термометър, се зарежда с 80 ml THF и 60 ml вода. След това в колбата се добавя NaBH4 наведнъж, 7,2 еквивалента, 8,5 g, включва се разбъркване и колбата се поставя в ледена баня от сняг и вода. Нитроалконът, разтворен в 40-45 ml THF, се прибавя внимателно чрез добавъчна фуния и след като е добавена около половината от разтвора, колбата се изважда от ледената баня и скоростта на прибавяне на THF+RNO2 се увеличава. В края на добавянето температурата в колбата, чието съдържание побеля, беше около 45-50С - и без да се замислят два пъти, от спринцовката през обратния хладник беше добавен разтвор на 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O. Медният хлорид е добавен на една порция, много бързо, и Pm моментално е почернял с бурно отделяне на водород. Температурата продължи да бъде в областта на 50С - въпреки очевидната екзотерма, която се наблюдаваше вътре. По този начин освободеният водород охлажда Pm поради своето "изпарение". След това колбата се нагрява внимателно, докато термометърът покаже 64-66С. В този момент, първо, активното отделяне на водород спира и самият THF започва да кипи. В същото време, второ, Pm ясно се разделя на 2 фази - почти прозрачен горен слой и долен слой, черен от мед. Суим смята, че повишаването на температурата от 45-50С до 65С (Bp THF) е много удобен индикатор за хода на реакцията.
След това Rm се охлажда в ледена баня до 20С и през присъединителна фуния се добавят 15-20 ml 37% солна киселина - не се наблюдава активна реакция, следователно целият NaBH4 е бил изразходван в процеса на редукция. След това колбата отново е охладена до 15-20 °С и през същата канюла са добавени 30-35 g NaOH в ~150 ml вода. След кратко разбъркване Rm отново се раздели на слоеве - и долният, неорганичният, стана оранжев на цвят (както разбирам, координатният комплекс Cu-NH се е разпаднал и медта се е освободила в свободна форма). И най-важното, в органичната фаза имаше минимално количество мед. Това, разбира се, е на око. За всеки случай към Rm беше добавена готварска сол и цялото съдържание беше изсипано в разделителна фуния. Долният слой беше екстрахиран със смес от МТБЕ + THF (25+25 ml), екстрактът беше комбиниран с основния слой THF и разреден с 40 ml МТБЕ. След това органичните вещества се промиват с 15% разтвор на NaOH и наситен разтвор на NaCl, изсушават се с Na2SO4, след което се неутрализират със слаб разтвор на H2SO4 в CH3CN, разреждат се с ледено студен ацетон, филтрират се и отново се промиват обилно с ацетон.
Добив: 4,3 g 1-фенил-2-аминопропан като сулфатна сол.
