Tento článek vám nabízí patentovaný postup syntézy z benzaldehydu na glycidylester BMK na P2P.
Tento postup pochází z patentu zveřejněného v roce 2009. V původním textu byl k syntéze 4-methoxybenzaldehydu použit 4-methoxyfenylaceton. Já jsem ho nahradil benzaldehydem pro syntézu fenylacetonu.
Tento postup neodděluje glycidylester BMK.
Literatura uvádí, že výtěžek tohoto postupu z benzaldehydu na destilovaný fenylaceton je 82,9 %.
Pan G. Patton již dříve na fóru poskytl jiné řešení tohoto postupu a já jsem pod tímto příspěvkem uvedl několik poznámek(https://bbgate.com/threads/bmk-glyc...p2p-synthesis-from-bmk-glycidate-ethers.4307/).
Vzhledem k tomu, že moje úroveň angličtiny není příliš dobrá, byl tento článek po napsání přeložen Googlem, omluvte prosím případné gramatické nesrozumitelnosti.
Kroky k procvičení:
-Reakční zařízení o objemu 2000 ml, udržované v čistotě a suchu, musí být zcela bezvodé.
-Přidejte 280 g 30% roztoku methoxidu sodného a methanolu. (Pokud používáte 28% roztok methoxidu sodného a methanolu, potřebujete 300 g).
-Zapojte kondenzační potrubí, nad kondenzační potrubí nainstalujte sušící potrubí, abyste izolovali vnější vodu.
-Přidejte smíšený roztok 104 g benzaldehydu a 232 g methyl 2-chlorpropionátu pomocí kapací nálevky s konstantním tlakem za míchání.
-Po přidání se vnitřek baňky samovolně zahřeje na teplotu přibližně 60 °C. V tomto okamžiku upravte teplotu ohřevu tak, aby se teplota uvnitř baňky udržovala na 60 °C.
-Míchejte a refluxujte při 60 °C po dobu 2 hodin.
-Za míchání přidejte 1160 ml 3mol/l kyseliny chlorovodíkové.
-Po přidání zahřejte na 90 °C za rychlého míchání, míchejte a refluxujte při této teplotě po dobu 4 hodin, zajistěte nepřetržité míchání.
-Ochlaďte na teplotu do 20 °C.
-K oddělení olejové vrstvy použijte dělicí nálevku.
-K extrakci vodné vrstvy použijte 3× 100 ml dichlormethanu a všechny extrakty a olejové vrstvy spojte.
-K promytí organické vrstvy použijte 200 g 5% vodného disiřičitanu sodného (NaHSO ).
-K promytí organické vrstvy použijte 2× 200 ml 1% roztoku hydroxidu sodného, aby se zajistilo, že hodnota pH vodné vrstvy je větší nebo rovna 7.
-Olejovou vrstvu přefiltrujte přes pískovou nálevku pokrytou 1,5 cm silným bezvodým síranem hořečnatým, aby důkladně vyschla, propláchněte pískovou nálevku malým množstvím dichlormethanu a spojte.
-Rotační odparku použijte k odstranění rozpouštědel s nízkým bodem varu při 70 °C za sníženého tlaku.
-Sestavte zařízení pro atmosférickou destilaci, sbírejte hlavní frakci při teplotách 210 °C až 240 °C a získejte žlutý 1-fenyl-2-propanon.
-Pokud se vyrábí velké množství, lze získat bezbarvý fenylaceton ještě jednou vakuovou destilací.
Bezpečnostní opatření:
-Pokud je v reakčním zařízení před přidáním kyseliny chlorovodíkové vlhkost, výtěžek se výrazně sníží nebo dokonce reakce neproběhne.
-Po přidání kyseliny chlorovodíkové je nutné použít silné míchání, aby se reakční roztok zcela promíchal. Protože se jedná o reakci mezi olejem a vodou, závisí reakce do značné míry na kontaktní ploše. Po výpočtu může rozdíl v kontaktní ploše mezi mícháním a nemícháním dosáhnout stokrát až tisíckrát!
-Před extrakcí věnujte pozornost tomu, zda je teplota nižší než 20 °C. Pokud je teplota příliš vysoká, dichlormethan roztáhne dělicí nálevku a otevře ji.
-Pro odstranění malého množství nezreagovaného benzaldehydu lze přidat promývání disiřičitanem sodným, aby se zlepšila čistota. Benzaldehyd není snadné odstranit během destilace. Tento krok prosím neodstraňujte libovolně.
-Proces promývání disiřičitanem sodným a první proces promývání hydroxidem sodným bude obtížnější oddělit a bude trvat dlouho, než vydrží, vyčkejte prosím trpělivě.
-Před destilací se ujistěte, že je kapalina suchá, jinak je destilace náchylná k nárazům.
-30% roztok methoxidu sodného/methanolu zkuste koupit přímo hotový produkt, nepoužívejte k výrobě pevný methoxid sodný a bezvodý methanol.
Zkušenosti:
Reakce prvního kroku benzaldehydu s methyl 2-chlorpropionátem a methoxidem sodným pod zpětným chladičem při 60 °C je znázorněna na obrázku níže. Proces přidávání benzaldehydu a methyl 2-chlorpropionátu do roztoku methoxidu sodného bude vřít, kontrolujte prosím přiměřeně rychlost přidávání.
Proces refluxu při 90 °C po přidání kyseliny chlorovodíkové je znázorněn na obrázku níže.
Olejová vrstva po extrakci a promytí je znázorněna na obrázku níže.
K odpaření nízkovroucího rozpouštědla při 70 °C použijte rotační odparku, jak je znázorněno na obrázku níže.
Destilační přístroj je znázorněn na obrázku níže.
Celkový objem před destilací je asi 250 ml až 300 ml. Je to celkové množství získané ze dvou operací. Během destilace vytéká při teplotě pod 110 °C asi 70 ml bezbarvého destilátu. Obsahuje organická rozpouštědla a některé štiplavé pachy. Mělo by se jednat o rozpouštědlo s nízkým bodem varu.
Při teplotách od 110 °C do 160 °C vytéká asi 20 ml bezbarvého destilátu s ostrým zápachem. Pravděpodobně methyl 2-chlorpropionát a některé estery produktů při tomto bodu varu.
Od 160 °C do 210 °C vytéká méně než 5 ml bezbarvého destilátu, který má zápach benzaldehydu, což může být benzaldehyd.
Při teplotě blízké 210 °C začne destilát žloutnout a teplota kolísá od 210 °C do 240 °C. Vytéká 120 ml destilátu, který je olivově žlutý a má podobnou konzistenci jako olivový olej při normální teplotě. Hlavní frakce s P2P.
Když se v baňce začne odpařovat červenohnědá pára, je destilace ukončena a v baňce zůstane asi 25 ml zbytku.
Frakce P2P je znázorněna na obrázku níže.
Srovnání TLC destilovaného P2P a benzaldehydu je znázorněno na obrázku níže.
Možná v důsledku některých chyb v činnosti výrobního personálu je výtěžek mnohem nižší než výtěžek uvedený v literatuře. Následné výtěžky budu nadále aktualizovat. Kromě toho můžeme pomocí TLC vidět, že přítomnost benzaldehydu již není v destilovaném P2P patrná, ale je stále nečistý, se dvěma velmi zřetelnými složkami. Nečistoty jsou neznámé a je zřejmé, že destilací je nelze odstranit.
V současné době mám v plánu složky oddělit a poslat je do zkušební agentury na testování nukleární magnetickou rezonancí, aby se určily složky produktu a struktura nečistot, ale kvůli nedostatku finančních prostředků zde iniciuji crowdfunding pro netizeny na BB fóru. Níže je uvedena moje sbírka kryptoměn Odhaduje se, že zdokonalení tohoto procesu bude vyžadovat asi 10 až 12 testů NMR a nějaký spotřební materiál a celkové náklady budou asi 1500 až 1800 amerických dolarů. Jakmile budou prostředky dostatečné, použiji kapalinovou chromatografii k separaci složek produktu a provedu NMR detekci a poté zveřejním výsledky detekce na BB fóru. Poté na základě výsledků testů provedu cílená vylepšení procesu s cílem získat P2P vysoké čistoty pomocí jednoduchého a opakovatelného procesu a poté budu tyto pokroky nadále aktualizovat na BB fóru, děkuji.
Tento postup pochází z patentu zveřejněného v roce 2009. V původním textu byl k syntéze 4-methoxybenzaldehydu použit 4-methoxyfenylaceton. Já jsem ho nahradil benzaldehydem pro syntézu fenylacetonu.
Tento postup neodděluje glycidylester BMK.
Literatura uvádí, že výtěžek tohoto postupu z benzaldehydu na destilovaný fenylaceton je 82,9 %.
Pan G. Patton již dříve na fóru poskytl jiné řešení tohoto postupu a já jsem pod tímto příspěvkem uvedl několik poznámek(https://bbgate.com/threads/bmk-glyc...p2p-synthesis-from-bmk-glycidate-ethers.4307/).
Vzhledem k tomu, že moje úroveň angličtiny není příliš dobrá, byl tento článek po napsání přeložen Googlem, omluvte prosím případné gramatické nesrozumitelnosti.
Kroky k procvičení:
-Reakční zařízení o objemu 2000 ml, udržované v čistotě a suchu, musí být zcela bezvodé.
-Přidejte 280 g 30% roztoku methoxidu sodného a methanolu. (Pokud používáte 28% roztok methoxidu sodného a methanolu, potřebujete 300 g).
-Zapojte kondenzační potrubí, nad kondenzační potrubí nainstalujte sušící potrubí, abyste izolovali vnější vodu.
-Přidejte smíšený roztok 104 g benzaldehydu a 232 g methyl 2-chlorpropionátu pomocí kapací nálevky s konstantním tlakem za míchání.
-Po přidání se vnitřek baňky samovolně zahřeje na teplotu přibližně 60 °C. V tomto okamžiku upravte teplotu ohřevu tak, aby se teplota uvnitř baňky udržovala na 60 °C.
-Míchejte a refluxujte při 60 °C po dobu 2 hodin.
-Za míchání přidejte 1160 ml 3mol/l kyseliny chlorovodíkové.
-Po přidání zahřejte na 90 °C za rychlého míchání, míchejte a refluxujte při této teplotě po dobu 4 hodin, zajistěte nepřetržité míchání.
-Ochlaďte na teplotu do 20 °C.
-K oddělení olejové vrstvy použijte dělicí nálevku.
-K extrakci vodné vrstvy použijte 3× 100 ml dichlormethanu a všechny extrakty a olejové vrstvy spojte.
-K promytí organické vrstvy použijte 200 g 5% vodného disiřičitanu sodného (NaHSO ).
-K promytí organické vrstvy použijte 2× 200 ml 1% roztoku hydroxidu sodného, aby se zajistilo, že hodnota pH vodné vrstvy je větší nebo rovna 7.
-Olejovou vrstvu přefiltrujte přes pískovou nálevku pokrytou 1,5 cm silným bezvodým síranem hořečnatým, aby důkladně vyschla, propláchněte pískovou nálevku malým množstvím dichlormethanu a spojte.
-Rotační odparku použijte k odstranění rozpouštědel s nízkým bodem varu při 70 °C za sníženého tlaku.
-Sestavte zařízení pro atmosférickou destilaci, sbírejte hlavní frakci při teplotách 210 °C až 240 °C a získejte žlutý 1-fenyl-2-propanon.
-Pokud se vyrábí velké množství, lze získat bezbarvý fenylaceton ještě jednou vakuovou destilací.
Bezpečnostní opatření:
-Pokud je v reakčním zařízení před přidáním kyseliny chlorovodíkové vlhkost, výtěžek se výrazně sníží nebo dokonce reakce neproběhne.
-Po přidání kyseliny chlorovodíkové je nutné použít silné míchání, aby se reakční roztok zcela promíchal. Protože se jedná o reakci mezi olejem a vodou, závisí reakce do značné míry na kontaktní ploše. Po výpočtu může rozdíl v kontaktní ploše mezi mícháním a nemícháním dosáhnout stokrát až tisíckrát!
-Před extrakcí věnujte pozornost tomu, zda je teplota nižší než 20 °C. Pokud je teplota příliš vysoká, dichlormethan roztáhne dělicí nálevku a otevře ji.
-Pro odstranění malého množství nezreagovaného benzaldehydu lze přidat promývání disiřičitanem sodným, aby se zlepšila čistota. Benzaldehyd není snadné odstranit během destilace. Tento krok prosím neodstraňujte libovolně.
-Proces promývání disiřičitanem sodným a první proces promývání hydroxidem sodným bude obtížnější oddělit a bude trvat dlouho, než vydrží, vyčkejte prosím trpělivě.
-Před destilací se ujistěte, že je kapalina suchá, jinak je destilace náchylná k nárazům.
-30% roztok methoxidu sodného/methanolu zkuste koupit přímo hotový produkt, nepoužívejte k výrobě pevný methoxid sodný a bezvodý methanol.
Zkušenosti:
Reakce prvního kroku benzaldehydu s methyl 2-chlorpropionátem a methoxidem sodným pod zpětným chladičem při 60 °C je znázorněna na obrázku níže. Proces přidávání benzaldehydu a methyl 2-chlorpropionátu do roztoku methoxidu sodného bude vřít, kontrolujte prosím přiměřeně rychlost přidávání.
Proces refluxu při 90 °C po přidání kyseliny chlorovodíkové je znázorněn na obrázku níže.
Olejová vrstva po extrakci a promytí je znázorněna na obrázku níže.
K odpaření nízkovroucího rozpouštědla při 70 °C použijte rotační odparku, jak je znázorněno na obrázku níže.
Destilační přístroj je znázorněn na obrázku níže.
Celkový objem před destilací je asi 250 ml až 300 ml. Je to celkové množství získané ze dvou operací. Během destilace vytéká při teplotě pod 110 °C asi 70 ml bezbarvého destilátu. Obsahuje organická rozpouštědla a některé štiplavé pachy. Mělo by se jednat o rozpouštědlo s nízkým bodem varu.
Při teplotách od 110 °C do 160 °C vytéká asi 20 ml bezbarvého destilátu s ostrým zápachem. Pravděpodobně methyl 2-chlorpropionát a některé estery produktů při tomto bodu varu.
Od 160 °C do 210 °C vytéká méně než 5 ml bezbarvého destilátu, který má zápach benzaldehydu, což může být benzaldehyd.
Při teplotě blízké 210 °C začne destilát žloutnout a teplota kolísá od 210 °C do 240 °C. Vytéká 120 ml destilátu, který je olivově žlutý a má podobnou konzistenci jako olivový olej při normální teplotě. Hlavní frakce s P2P.
Když se v baňce začne odpařovat červenohnědá pára, je destilace ukončena a v baňce zůstane asi 25 ml zbytku.
Frakce P2P je znázorněna na obrázku níže.
Srovnání TLC destilovaného P2P a benzaldehydu je znázorněno na obrázku níže.
Možná v důsledku některých chyb v činnosti výrobního personálu je výtěžek mnohem nižší než výtěžek uvedený v literatuře. Následné výtěžky budu nadále aktualizovat. Kromě toho můžeme pomocí TLC vidět, že přítomnost benzaldehydu již není v destilovaném P2P patrná, ale je stále nečistý, se dvěma velmi zřetelnými složkami. Nečistoty jsou neznámé a je zřejmé, že destilací je nelze odstranit.
V současné době mám v plánu složky oddělit a poslat je do zkušební agentury na testování nukleární magnetickou rezonancí, aby se určily složky produktu a struktura nečistot, ale kvůli nedostatku finančních prostředků zde iniciuji crowdfunding pro netizeny na BB fóru. Níže je uvedena moje sbírka kryptoměn Odhaduje se, že zdokonalení tohoto procesu bude vyžadovat asi 10 až 12 testů NMR a nějaký spotřební materiál a celkové náklady budou asi 1500 až 1800 amerických dolarů. Jakmile budou prostředky dostatečné, použiji kapalinovou chromatografii k separaci složek produktu a provedu NMR detekci a poté zveřejním výsledky detekce na BB fóru. Poté na základě výsledků testů provedu cílená vylepšení procesu s cílem získat P2P vysoké čistoty pomocí jednoduchého a opakovatelného procesu a poté budu tyto pokroky nadále aktualizovat na BB fóru, děkuji.
Last edited by a moderator:
