Pro redukci P2NP v malých dávkách je tato metoda rychlejší a bezpečnější než použití hliníkové fólie a rtuťnatých solí a v reakci se nevyskytují toxické rtuťnaté soli,a výtěžek této reakce je poměrně vysoký.
1-fenyl-2-nitropropen - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), roztok ve 3 ml H2O
Do 500 ml tříhrdlé baňky vybavené vhodnou RO, adiční nálevkou a teploměrem se nalije 80 ml THF a 60 ml vody. Poté se do baňky přidal NaBH4 najednou, 7,2 ekvivalentu, 8,5 g, zapnulo se míchání a baňka se umístila do ledové lázně se sněhem a vodou. Nitroalken rozpuštěný ve 40-45 ml THF byl opatrně přidáván přes adiční nálevku a po přidání asi poloviny roztoku byla baňka vyjmuta z ledové lázně a rychlost přidávání THF+RNO2 se zvýšila. Na konci přídavku byla teplota v baňce, jejíž obsah zbělel, asi 45-50C - a bez rozmýšlení byl přes zpětný chladič přidán ze stříkačky roztok 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O. Chlorid měďnatý byl přidán v jedné dávce, velmi rychle, a Pm okamžitě zčernal s prudkým vývinem vodíku. Teplota se nadále pohybovala v oblasti 50C - navzdory zjevné exotermě, která probíhala uvnitř. Uvolněný vodík tedy ochlazuje Pm díky svému "odpařování". Baňka byla poté mírně zahřívána, dokud teploměr neukázal 64-66C. V tomto okamžiku se nejprve zastaví aktivní vývin vodíku a samotný THF začne vřít. Současně, za druhé, se Pm zřetelně rozdělí na 2 fáze - téměř průhlednou horní vrstvu a spodní vrstvu černou od mědi. Plavec se domnívá, že zvýšení teploty ze 45-50C na 65C (Bp THF) je velmi vhodným ukazatelem průběhu reakce.
Poté byl Rm ochlazen v ledové lázni na 20C a přes adiční nálevku bylo přidáno 15-20 ml 37% kyseliny chlorovodíkové - nebyla pozorována žádná aktivní reakce, proto byl veškerý NaBH4 spotřebován v procesu redukce. Poté byla baňka opět zchlazena na 15-20 °C a stejnou kapátkou bylo přidáno 30-35 g NaOH v ~ 150 ml vody. Po krátkém míchání se Rm opět rozdělil na vrstvy - a spodní, anorganická, se zbarvila oranžově (jak jsem pochopil, došlo k rozpadu Cu-NH souřadného komplexu a uvolnění mědi ve volné formě). A co je nejdůležitější, v organické fázi bylo mědi minimální množství. To je samozřejmě od oka. Pro jistotu byla do Rm přidána jedlá sůl a celý obsah byl přelit do dělící nálevky. Spodní vrstva byla extrahována směsí MTBE + THF (25+25 ml), extrakt byl spojen s hlavní vrstvou THF a zředěn 40 ml MTBE. Poté byly organické látky promyty 15% roztokem NaOH a nasyceným roztokem NaCl, vysušeny Na2SO4 a následně neutralizovány slabým roztokem H2SO4 v CH3CN, zředěny ledovým acetonem, zfiltrovány a opět důkladně promyty acetonem.
Výtěžek: 4,3 g 1-fenyl-2-aminopropanu jako síranová sůl.
1-fenyl-2-nitropropen - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), roztok ve 3 ml H2O
Do 500 ml tříhrdlé baňky vybavené vhodnou RO, adiční nálevkou a teploměrem se nalije 80 ml THF a 60 ml vody. Poté se do baňky přidal NaBH4 najednou, 7,2 ekvivalentu, 8,5 g, zapnulo se míchání a baňka se umístila do ledové lázně se sněhem a vodou. Nitroalken rozpuštěný ve 40-45 ml THF byl opatrně přidáván přes adiční nálevku a po přidání asi poloviny roztoku byla baňka vyjmuta z ledové lázně a rychlost přidávání THF+RNO2 se zvýšila. Na konci přídavku byla teplota v baňce, jejíž obsah zbělel, asi 45-50C - a bez rozmýšlení byl přes zpětný chladič přidán ze stříkačky roztok 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O. Chlorid měďnatý byl přidán v jedné dávce, velmi rychle, a Pm okamžitě zčernal s prudkým vývinem vodíku. Teplota se nadále pohybovala v oblasti 50C - navzdory zjevné exotermě, která probíhala uvnitř. Uvolněný vodík tedy ochlazuje Pm díky svému "odpařování". Baňka byla poté mírně zahřívána, dokud teploměr neukázal 64-66C. V tomto okamžiku se nejprve zastaví aktivní vývin vodíku a samotný THF začne vřít. Současně, za druhé, se Pm zřetelně rozdělí na 2 fáze - téměř průhlednou horní vrstvu a spodní vrstvu černou od mědi. Plavec se domnívá, že zvýšení teploty ze 45-50C na 65C (Bp THF) je velmi vhodným ukazatelem průběhu reakce.
Poté byl Rm ochlazen v ledové lázni na 20C a přes adiční nálevku bylo přidáno 15-20 ml 37% kyseliny chlorovodíkové - nebyla pozorována žádná aktivní reakce, proto byl veškerý NaBH4 spotřebován v procesu redukce. Poté byla baňka opět zchlazena na 15-20 °C a stejnou kapátkou bylo přidáno 30-35 g NaOH v ~ 150 ml vody. Po krátkém míchání se Rm opět rozdělil na vrstvy - a spodní, anorganická, se zbarvila oranžově (jak jsem pochopil, došlo k rozpadu Cu-NH souřadného komplexu a uvolnění mědi ve volné formě). A co je nejdůležitější, v organické fázi bylo mědi minimální množství. To je samozřejmě od oka. Pro jistotu byla do Rm přidána jedlá sůl a celý obsah byl přelit do dělící nálevky. Spodní vrstva byla extrahována směsí MTBE + THF (25+25 ml), extrakt byl spojen s hlavní vrstvou THF a zředěn 40 ml MTBE. Poté byly organické látky promyty 15% roztokem NaOH a nasyceným roztokem NaCl, vysušeny Na2SO4 a následně neutralizovány slabým roztokem H2SO4 v CH3CN, zředěny ledovým acetonem, zfiltrovány a opět důkladně promyty acetonem.
Výtěžek: 4,3 g 1-fenyl-2-aminopropanu jako síranová sůl.
