Til reduktion af P2NP i små partier er denne metode hurtigere og sikrere end at bruge aluminiumsfolie og kviksølvsalte, og der er ingen giftige kviksølvsalte i reaktionen, og udbyttet af denne reaktion er relativt højt.
1-phenyl-2-nitropropen - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), opløsning i 3 ml H2O
En 500 ml trehalset kolbe udstyret med passende RO, tilsætningstragt og termometer fyldes med 80 ml THF og 60 ml vand. NaBH4 blev derefter tilsat til kolben på én gang, 7,2 ækvivalenter, 8,5 g, omrøring blev tændt, og kolben blev placeret i et isbad med sne og vand. Nitroalkenet, opløst i 40-45 ml THF, blev forsigtigt tilsat via en tilsætningstragt, og efter at ca. halvdelen af opløsningen var blevet tilsat, blev kolben fjernet fra isbadet, og tilsætningshastigheden af THF+RNO2 blev øget. Ved slutningen af tilsætningen var temperaturen i kolben, hvis indhold blev hvidt, omkring 45-50C - og uden at tænke to gange blev en opløsning af 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O tilsat fra en sprøjte gennem en tilbagesvalingskondensator. Kobberchlorid blev tilsat i én portion, meget hurtigt, og Pm blev øjeblikkeligt sort med en voldsom udvikling af brint. Temperaturen fortsatte med at være i nærheden af 50C - på trods af den tydelige exoterm, der fandt sted indeni. Den frigjorte brint afkøler således Pm på grund af sin "fordampning". Kolben blev derefter forsigtigt opvarmet, indtil termometeret viste 64-66C. I dette øjeblik stopper for det første den aktive udvikling af brint, og THF selv begynder at koge. Samtidig er Pm for det andet tydeligt opdelt i 2 faser - et næsten gennemsigtigt øvre lag og et nedre lag sort af kobber. Swim mener, at en temperaturstigning fra 45-50C til 65C (Bp THF) er en meget praktisk indikator for, hvordan en reaktion skrider frem.
Derefter blev Rm afkølet i et isbad til 20C, og 15-20 ml 37% saltsyre blev tilsat gennem en tilsætningstragt - der blev ikke observeret nogen aktiv reaktion, derfor blev alt NaBH4 forbrugt i reduktionsprocessen. Derefter blev kolben igen afkølet til 15-20 °C, og 30-35 g NaOH i ~150 ml vand blev tilsat gennem den samme dråbetæller. Efter en kort omrøring delte Rm sig igen i lag - og det nederste, uorganiske, blev orange i farven (som jeg forstår det, kollapsede Cu-NH-koordinatkomplekset, og kobber blev frigivet i fri form). Og vigtigst af alt var der en minimal mængde kobber i den organiske fase. Dette er selvfølgelig ved selvsyn. For en sikkerheds skyld blev der tilsat spisesalt til Rm, og alt indholdet blev hældt i en skilletragt. Det nederste lag blev ekstraheret med en blanding af MTBE + THF (25+25 ml), ekstraktet blev kombineret med hovedlaget af THF og fortyndet med 40 ml MTBE. Derefter blev de organiske stoffer vasket med 15% NaOH-opløsning og mættet NaCl-opløsning, tørret med Na2SO4 og derefter neutraliseret med en svag opløsning af H2SO4 i CH3CN, fortyndet med iskold acetone, filtreret og vasket igen grundigt med acetone.
Udbytte: 4,3 g 1-phenyl-2-aminopropan som sulfatsalt.
1-phenyl-2-nitropropen - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), opløsning i 3 ml H2O
En 500 ml trehalset kolbe udstyret med passende RO, tilsætningstragt og termometer fyldes med 80 ml THF og 60 ml vand. NaBH4 blev derefter tilsat til kolben på én gang, 7,2 ækvivalenter, 8,5 g, omrøring blev tændt, og kolben blev placeret i et isbad med sne og vand. Nitroalkenet, opløst i 40-45 ml THF, blev forsigtigt tilsat via en tilsætningstragt, og efter at ca. halvdelen af opløsningen var blevet tilsat, blev kolben fjernet fra isbadet, og tilsætningshastigheden af THF+RNO2 blev øget. Ved slutningen af tilsætningen var temperaturen i kolben, hvis indhold blev hvidt, omkring 45-50C - og uden at tænke to gange blev en opløsning af 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O tilsat fra en sprøjte gennem en tilbagesvalingskondensator. Kobberchlorid blev tilsat i én portion, meget hurtigt, og Pm blev øjeblikkeligt sort med en voldsom udvikling af brint. Temperaturen fortsatte med at være i nærheden af 50C - på trods af den tydelige exoterm, der fandt sted indeni. Den frigjorte brint afkøler således Pm på grund af sin "fordampning". Kolben blev derefter forsigtigt opvarmet, indtil termometeret viste 64-66C. I dette øjeblik stopper for det første den aktive udvikling af brint, og THF selv begynder at koge. Samtidig er Pm for det andet tydeligt opdelt i 2 faser - et næsten gennemsigtigt øvre lag og et nedre lag sort af kobber. Swim mener, at en temperaturstigning fra 45-50C til 65C (Bp THF) er en meget praktisk indikator for, hvordan en reaktion skrider frem.
Derefter blev Rm afkølet i et isbad til 20C, og 15-20 ml 37% saltsyre blev tilsat gennem en tilsætningstragt - der blev ikke observeret nogen aktiv reaktion, derfor blev alt NaBH4 forbrugt i reduktionsprocessen. Derefter blev kolben igen afkølet til 15-20 °C, og 30-35 g NaOH i ~150 ml vand blev tilsat gennem den samme dråbetæller. Efter en kort omrøring delte Rm sig igen i lag - og det nederste, uorganiske, blev orange i farven (som jeg forstår det, kollapsede Cu-NH-koordinatkomplekset, og kobber blev frigivet i fri form). Og vigtigst af alt var der en minimal mængde kobber i den organiske fase. Dette er selvfølgelig ved selvsyn. For en sikkerheds skyld blev der tilsat spisesalt til Rm, og alt indholdet blev hældt i en skilletragt. Det nederste lag blev ekstraheret med en blanding af MTBE + THF (25+25 ml), ekstraktet blev kombineret med hovedlaget af THF og fortyndet med 40 ml MTBE. Derefter blev de organiske stoffer vasket med 15% NaOH-opløsning og mættet NaCl-opløsning, tørret med Na2SO4 og derefter neutraliseret med en svag opløsning af H2SO4 i CH3CN, fortyndet med iskold acetone, filtreret og vasket igen grundigt med acetone.
Udbytte: 4,3 g 1-phenyl-2-aminopropan som sulfatsalt.
