P2NP väikeste partiide redutseerimiseks on see meetod kiirem ja ohutum kui alumiiniumfooliumi ja elavhõbedasoolade kasutamine ning reaktsioonis ei ole mürgiseid elavhõbedasooli, ja selle reaktsiooni saagis on suhteliselt kõrge
1-fenüül-2-nitropropeen - 5 g (0,031 M, 1 ekvivalent), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 ekv.)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 ekv.), lahus 3 ml H2O-s.
500 ml kolmekaelasesse kolbi, mis on varustatud sobiva RO, lisamissahvri ja termomeetriga, pannakse 80 ml THF-i ja 60 ml vett. Seejärel lisati kolbi korraga NaBH4, 7,2 ekvivalenti, 8,5 g, segamine lülitati sisse ja kolb asetati jäävanni lume ja veega. 40-45 ml THFis lahustatud nitroalkeen lisati ettevaatlikult lisamislehtri kaudu ja kui umbes pool lahusest oli lisatud, võeti kolb jäävannilt välja ja suurendati THF+RNO2 lisamise kiirust. Lisamise lõpuks oli kolvi temperatuur, mille sisu muutus valgeks, umbes 45-50C - ja mõtlemata lisati süstlast läbi tagasivoolukondensaatori 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O lahust. Vaskkloriid lisati ühe portsjonina, väga kiiresti, ja Pm muutus kohe mustaks koos ägeda vesiniku arenguga. Temperatuur püsis jätkuvalt 50 C juures - vaatamata ilmsele eksotermiale, mis toimus sees. Vabanenud vesinik jahutab seega Pm-i selle "aurustumise" tõttu. Seejärel kuumutati kolbi ettevaatlikult, kuni termomeeter näitas 64-66C. Sel hetkel peatub kõigepealt vesiniku aktiivne areng ja THF ise hakkab keema. Samal ajal, teiseks, Pm jaguneb selgelt 2 faasiks - peaaegu läbipaistev ülemine kiht ja vaskest must alumine kiht. Swim arvab, et temperatuuri tõus 45-50C-lt 65C-le (Bp THF) on väga mugav näitaja reaktsiooni kulgemise kohta.
Seejärel jahutati Rm jäävannis 20C-ni ja lisati 15-20 ml 37%list soolhapet läbi liitmissamba - aktiivset reaktsiooni ei täheldatud, seega oli kogu NaBH4 redutseerimisprotsessis ära kulutatud. Seejärel jahutati kolb taas 15-20°C-ni ja lisati sama tilgutijaoturi kaudu 30-35 g NaOH-d ~150 ml vees. Pärast lühikest segamist jagunes Rm taas kihtideks - ja alumine, anorgaaniline, muutus oranži värvi (nagu ma aru saan, Cu-NH koordinaatkompleks varises kokku ja vask eraldus vabal kujul). Ja mis kõige tähtsam, orgaanilises faasis oli vase minimaalne kogus. Seda muidugi silmaga. Igaks juhuks lisati Rm-le söögisoola ja kogu sisu valati eraldussahtrisse. Alumine kiht ekstraheeriti MTBE + THF seguga (25+25 ml), ekstrakt ühendati põhikihiga THF ja lahjendati 40 ml MTBEga. Seejärel pesti orgaanilisi aineid 15%-lise NaOH lahusega ja küllastunud NaCl lahusega, kuivatati Na2SO4-ga ja seejärel neutraliseeriti nõrga H2SO4 lahusega CH3CNis, lahjendati jääkülma atsetooniga, filtreeriti ja pesti uuesti põhjalikult atsetooniga.
Saagis: 4,3 g 1-fenüül-2-aminopropaani sulfaatsoolana.
1-fenüül-2-nitropropeen - 5 g (0,031 M, 1 ekvivalent), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 ekv.)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 ekv.), lahus 3 ml H2O-s.
500 ml kolmekaelasesse kolbi, mis on varustatud sobiva RO, lisamissahvri ja termomeetriga, pannakse 80 ml THF-i ja 60 ml vett. Seejärel lisati kolbi korraga NaBH4, 7,2 ekvivalenti, 8,5 g, segamine lülitati sisse ja kolb asetati jäävanni lume ja veega. 40-45 ml THFis lahustatud nitroalkeen lisati ettevaatlikult lisamislehtri kaudu ja kui umbes pool lahusest oli lisatud, võeti kolb jäävannilt välja ja suurendati THF+RNO2 lisamise kiirust. Lisamise lõpuks oli kolvi temperatuur, mille sisu muutus valgeks, umbes 45-50C - ja mõtlemata lisati süstlast läbi tagasivoolukondensaatori 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O lahust. Vaskkloriid lisati ühe portsjonina, väga kiiresti, ja Pm muutus kohe mustaks koos ägeda vesiniku arenguga. Temperatuur püsis jätkuvalt 50 C juures - vaatamata ilmsele eksotermiale, mis toimus sees. Vabanenud vesinik jahutab seega Pm-i selle "aurustumise" tõttu. Seejärel kuumutati kolbi ettevaatlikult, kuni termomeeter näitas 64-66C. Sel hetkel peatub kõigepealt vesiniku aktiivne areng ja THF ise hakkab keema. Samal ajal, teiseks, Pm jaguneb selgelt 2 faasiks - peaaegu läbipaistev ülemine kiht ja vaskest must alumine kiht. Swim arvab, et temperatuuri tõus 45-50C-lt 65C-le (Bp THF) on väga mugav näitaja reaktsiooni kulgemise kohta.
Seejärel jahutati Rm jäävannis 20C-ni ja lisati 15-20 ml 37%list soolhapet läbi liitmissamba - aktiivset reaktsiooni ei täheldatud, seega oli kogu NaBH4 redutseerimisprotsessis ära kulutatud. Seejärel jahutati kolb taas 15-20°C-ni ja lisati sama tilgutijaoturi kaudu 30-35 g NaOH-d ~150 ml vees. Pärast lühikest segamist jagunes Rm taas kihtideks - ja alumine, anorgaaniline, muutus oranži värvi (nagu ma aru saan, Cu-NH koordinaatkompleks varises kokku ja vask eraldus vabal kujul). Ja mis kõige tähtsam, orgaanilises faasis oli vase minimaalne kogus. Seda muidugi silmaga. Igaks juhuks lisati Rm-le söögisoola ja kogu sisu valati eraldussahtrisse. Alumine kiht ekstraheeriti MTBE + THF seguga (25+25 ml), ekstrakt ühendati põhikihiga THF ja lahjendati 40 ml MTBEga. Seejärel pesti orgaanilisi aineid 15%-lise NaOH lahusega ja küllastunud NaCl lahusega, kuivatati Na2SO4-ga ja seejärel neutraliseeriti nõrga H2SO4 lahusega CH3CNis, lahjendati jääkülma atsetooniga, filtreeriti ja pesti uuesti põhjalikult atsetooniga.
Saagis: 4,3 g 1-fenüül-2-aminopropaani sulfaatsoolana.
