A P2NP kis tételes redukciójához ez a módszer gyorsabb és biztonságosabb, mint az alumíniumfólia és a higany-sók használata, és nincsenek mérgező higany-sók a reakcióban, és a reakció hozama viszonylag magas.
1-fenil-2-nitropropén - 5 g (0,031 M, 1 ekv), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 ekv.)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 ekv.), oldat 3 ml H2O-ban
Egy 500 ml-es háromnyakú lombikba, amely megfelelő RO-val, addíciós tölcsérrel és hőmérővel van felszerelve, 80 ml THF-et és 60 ml vizet töltünk. Ezután a lombikba egyszerre 7,2 ekvivalens, 8,5 g NaBH4-et adtunk, bekapcsoltuk a keverést, és a lombikot hó és víz jégfürdőbe helyeztük. A 40-45 ml THF-ben feloldott nitroalként óvatosan adagoltuk hozzá az addíciós tölcséren keresztül, és miután az oldat kb. felét hozzáadtuk, a lombikot kivettük a jégfürdőből, és a THF+RNO2 hozzáadásának sebességét növeltük. Az addíció végére a lombikban - amelynek tartalma fehérré vált - a hőmérséklet kb. 45-50 C volt - és gondolkodás nélkül 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O oldatot adtunk hozzá fecskendőből egy visszafolyási hűtőn keresztül. A rézkloridot egy adagban, nagyon gyorsan adtuk hozzá, és a Pm azonnal feketévé vált, heves hidrogénfejlődéssel. A hőmérséklet továbbra is 50C környékén maradt - a benne zajló nyilvánvaló exotermia ellenére. A felszabaduló hidrogén tehát "elpárolgása" miatt lehűti a Pm-et. A lombikot ezután óvatosan addig melegítettük, amíg a hőmérő 64-66C-ot nem mutatott. Ebben a pillanatban először is a hidrogén aktív fejlődése leállt, és maga a THF forrni kezdett. Ugyanakkor, másodszor, a Pm egyértelműen 2 fázisra oszlik - egy majdnem átlátszó felső rétegre és egy rézfekete alsó rétegre. Swim úgy gondolja, hogy a hőmérséklet emelkedése 45-50C-ról 65C-ra (Bp THF) nagyon kényelmes mutatója a reakció előrehaladásának.
Ezután Rm-t jégfürdőben 20C-ra hűtöttük, és 15-20 ml 37%-os sósavat adtunk hozzá addíciós tölcséren keresztül - aktív reakciót nem észleltünk, tehát az összes NaBH4 elfogyott a redukció során. Ezt követően a lombikot ismét 15-20°C-ra hűtöttük, és ugyanezen a cseppentőcsövön keresztül 30-35 g NaOH-t adtunk hozzá ~150 ml vízben. Rövid keverés után az Rm ismét rétegekre oszlott - és az alsó, szervetlen, narancssárga színű lett (ha jól értem, a Cu-NH koordinátakomplex összeomlott, és a réz szabad formában szabadult fel). És ami a legfontosabb, a szerves fázisban minimális mennyiségű réz volt. Ez persze szemrevételezéssel történt. A biztonság kedvéért étkezési sót adtunk az Rm-hez, és az egész tartalmát egy elválasztó tölcsérbe öntöttük. Az alsó réteget MTBE + THF keverékkel extraháltuk (25+25 ml), a kivonatot a THF fő réteggel egyesítettük, és 40 ml MTBE-vel hígítottuk. Ezt követően a szerves anyagokat 15%-os NaOH-oldattal és telített NaCl-oldattal mostuk, Na2SO4-mal szárítottuk, majd CH3CN-ben H2SO4 gyenge oldatával semlegesítettük, jéghideg acetonnal hígítottuk, szűrtük és ismét alaposan mostuk acetonnal.
Termés: 4,3 g 1-fenil-2-aminopropán szulfát-sóként.
1-fenil-2-nitropropén - 5 g (0,031 M, 1 ekv), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 ekv.)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 ekv.), oldat 3 ml H2O-ban
Egy 500 ml-es háromnyakú lombikba, amely megfelelő RO-val, addíciós tölcsérrel és hőmérővel van felszerelve, 80 ml THF-et és 60 ml vizet töltünk. Ezután a lombikba egyszerre 7,2 ekvivalens, 8,5 g NaBH4-et adtunk, bekapcsoltuk a keverést, és a lombikot hó és víz jégfürdőbe helyeztük. A 40-45 ml THF-ben feloldott nitroalként óvatosan adagoltuk hozzá az addíciós tölcséren keresztül, és miután az oldat kb. felét hozzáadtuk, a lombikot kivettük a jégfürdőből, és a THF+RNO2 hozzáadásának sebességét növeltük. Az addíció végére a lombikban - amelynek tartalma fehérré vált - a hőmérséklet kb. 45-50 C volt - és gondolkodás nélkül 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O oldatot adtunk hozzá fecskendőből egy visszafolyási hűtőn keresztül. A rézkloridot egy adagban, nagyon gyorsan adtuk hozzá, és a Pm azonnal feketévé vált, heves hidrogénfejlődéssel. A hőmérséklet továbbra is 50C környékén maradt - a benne zajló nyilvánvaló exotermia ellenére. A felszabaduló hidrogén tehát "elpárolgása" miatt lehűti a Pm-et. A lombikot ezután óvatosan addig melegítettük, amíg a hőmérő 64-66C-ot nem mutatott. Ebben a pillanatban először is a hidrogén aktív fejlődése leállt, és maga a THF forrni kezdett. Ugyanakkor, másodszor, a Pm egyértelműen 2 fázisra oszlik - egy majdnem átlátszó felső rétegre és egy rézfekete alsó rétegre. Swim úgy gondolja, hogy a hőmérséklet emelkedése 45-50C-ról 65C-ra (Bp THF) nagyon kényelmes mutatója a reakció előrehaladásának.
Ezután Rm-t jégfürdőben 20C-ra hűtöttük, és 15-20 ml 37%-os sósavat adtunk hozzá addíciós tölcséren keresztül - aktív reakciót nem észleltünk, tehát az összes NaBH4 elfogyott a redukció során. Ezt követően a lombikot ismét 15-20°C-ra hűtöttük, és ugyanezen a cseppentőcsövön keresztül 30-35 g NaOH-t adtunk hozzá ~150 ml vízben. Rövid keverés után az Rm ismét rétegekre oszlott - és az alsó, szervetlen, narancssárga színű lett (ha jól értem, a Cu-NH koordinátakomplex összeomlott, és a réz szabad formában szabadult fel). És ami a legfontosabb, a szerves fázisban minimális mennyiségű réz volt. Ez persze szemrevételezéssel történt. A biztonság kedvéért étkezési sót adtunk az Rm-hez, és az egész tartalmát egy elválasztó tölcsérbe öntöttük. Az alsó réteget MTBE + THF keverékkel extraháltuk (25+25 ml), a kivonatot a THF fő réteggel egyesítettük, és 40 ml MTBE-vel hígítottuk. Ezt követően a szerves anyagokat 15%-os NaOH-oldattal és telített NaCl-oldattal mostuk, Na2SO4-mal szárítottuk, majd CH3CN-ben H2SO4 gyenge oldatával semlegesítettük, jéghideg acetonnal hígítottuk, szűrtük és ismét alaposan mostuk acetonnal.
Termés: 4,3 g 1-fenil-2-aminopropán szulfát-sóként.
