DMT sintēze no indola (eksperimentālā)

[William D.]

Reaģenti.

• Indols (CAS 120-72-9) 25,0 g, 211 mmol.
• Dietilēteris 700 ml.
• Oksalila hlorīds (CAS 79-37-8) 55,0 g, 433 mmol.
• Dimetilamīns 1,94 mol dietilēterī 20% wt/vol. šķīdumā.
• Destilēts ūdens 1 l.
• LAH 1 M šķīdums THF 800 ml, 800 mmol.
• Sērskābe (H2SO4 100%) 21,3 ml, 400 mmol.
• bezūdens THF ~ 400 mL.
• Glaubera sāls (Na2SO4[H2O]10) 90 g, 279 mmol.
• Heptāns 250 mL.

Iekārtas un stikla trauki.

• Kolbas ar apaļo dibenu 3 L un 5 L.
• Augšējais maisītājs.
• Ledus ūdens vanna.
• spiediena izlīdzināšanas piltuve.
• pH indikatora papīri.
• filtrpapīrs.
• Buknera kolba un piltuve.
• Vakuuma avots.
• vakuuma eksikators (pēc izvēles).
• Temperatūras zonde vai termometrs .
• Frīdriha kondensators.
• sildīšanas apvalks.
• Celīts 545.
• Rotācijas iztvaicētājs.
• 1L, 500 ml x2, 250 ml x2; 100 ml x2.
• Stikla stienis un lāpstiņa.
• Retorta statīvs un skava aparāta nostiprināšanai.

2-(1H-indol-3-il)-N,N-dimetil-2-oksoacetamīds
Indolu (25,0 g, 211 mmol) izšķīdināja 400 ml dietilētera, ko uzturēja 0 °C temperatūrā, 3 L apaļdibena kolbā ar augšējo maisītāju un ledus vannu. Sagatavoja 0 °C oksalihllorīda (55,0 g, 433 mmol) šķīdumu 100 ml dietilētera un ar spiediena izlīdzināšanas piltuvi straujā plūsmā 30 sek. laikā pievienoja maisītajam indola šķīdumam. Pievienošanas laikā nekavējoties nogulsnējās dzeltens kristālisks 1H-indol-3-il(okso)acetilhlorīds. Maisīšanu turpināja 30 minūtes pēc tam, kad oksalila hlorīda pievienošana bija pabeigta. Dzelteno 1H-indol-3-il(okso)acetilhlorīdu neizolēja, bet ēterisko suspensiju izmantoja tieši nākamajā posmā.

Dimetilamīna 20 % masas/tilp. šķīdumu dietilēterī, kas sagatavots 0 °C temperatūrā, pilienu pa pilienam pievienoja enerģiski maisītajai 1H-indol-3-il(okso)acetilhlorīda ēteriskajai suspensijai, līdz pH sasniedza 9-10 (tika pievienoti 9,2 molārie ekvivalenti dimetilamīna:izejas indols), reakciju uzturot 0 °C temperatūrā ar ledus vannu. Pēc pievienošanas pabeigšanas reakcijas kolbā novēroja ziloņkaula krāsas 2-(1H-indol-3-il)-N,N-dimetil-2-oksoacetamīda suspensiju. Maisīšanu turpināja 60 minūtes, pēc tam kolbas saturu filtrēja caur Whatman #2 filtrpapīru, izmantojot Büchnera piltuvi. Filtru nogulsnes mazgāja ar 200 ml svaiga dietilētera un nosūca sausas. Šo produktu mazgāja divas reizes šādi: filtra rauši tika suspendēti 500 ml ūdens, maisīja 5 minūtes, vakuumfiltrēja, izmantojot Bihnera piltuvi, atkārtoti suspendēja 500 ml svaiga ūdens, maisīja 10 minūtes, pēc tam vēlreiz filtrēja ar sūknēšanas metodi. Šo gandrīz balto 2-(1H-indol-3-il)-N,N-dimetil-2-oksoacetamīda filtrā iegūto 2-(1H-indol-3-il)-N,N-dimetil-2-oksoacetamīda nogulsnes nosusināja, pēc tam ievietoja vakuuma žāvēšanas skapī 40 °C temperatūrā vai vakuuma eksikatorā un žāvēja līdz nemainīgai masai. Iegūts 30,6 g (141 mmol, 67 % no teorijas).

N,N-dimetiltriptamīns (DMT)
2-(1H-indol-3-il)-N,N-dimetil-2-oksoacetamīdu reducēja līdz DMT, izmantojot alumīnija hidrīda (AlH3; alāns) šķīdumu tetrahidrofurānā (THF). Alāns tika iegūts in situ no litija alumīnija hidrīda (LAH). Reakcijas kolba ar apaļu dibenu, kuras tilpums ir 5 l, bija aprīkota ar temperatūras zondi, ledus vannu, Frīdriha kondensatoru, spiediena izlīdzināšanas piltuvi un augšējo maisītāju. Lai iegūtu AlH3 in situ, reakcijas kolbā iepildīja 1 M LAH šķīdumu sausā THF (800 ml, 800 mmol) un maisīja, līdz šķīdums sasniedza 2 °C temperatūru. Simtprocentīgu sērskābi (21,3 ml, 400 mmol), kas iegūta, apstrādājot 96 % H2SO4 ar oleumu (24,7 % SO3), pievienoja aukstajam LAH šķīdumam pa pilieniem, intensīvi maisot, lai izvairītos no ogļūdeņošanās, vienas stundas laikā. Izdalās ūdeņradis, un litija sulfāts nogulsnējas, iegūstot dzidru AlH3 šķīdumu THF. Šim maisījumam 200 ml bezūdens THF strauji, maisot un uzturot temperatūru 0-4 °C robežās, pievieno 2-(1H-indol-3-il)-N,N-dimetil-2-oksoacetamīda (3, 19,2 g, 89 mmol) šķīdumu. Pēc pievienošanas pabeigšanas fluorescējoši dzeltenzaļo reakciju 30 minūtes maisīja uz ledus, pēc tam ledus vannu atdalīja un nomainīja ar sildīšanas kameru. Reakciju 3 h karsēja līdz refluksa temperatūrai, pēc tam atgriezās ledus vannā.

Glaubera sāli (Na2SO4[H2O]10; 90 g, 279 mmol) pievienoja pa porcijām, intensīvi maisot, lai nomierinātu reakciju, saglabājot temperatūru zem 10 °C. Izveidojušās pelēcīgi baltās cietās vielas atdalīja, filtrējot caur Celītu 545, izmantojot Büchnera piltuvi ar Whatman #2 filtrpapīru. Filtra raušus divas reizes mazgā ar svaigu THF, katrā mazgāšanas reizē atkārtoti suspendējot filtra raušus, lai atdalītu visus ieplūdušos produktus. Caurspīdīgo gaiši dzelteno filtrātu koncentrēja, veicot rotācijas iztvaicēšanu, lai iegūtu 23,0 g caurspīdīgas oranždzeltenas eļļas. Eļļu izšķīdināja 250 ml verdoša heptāna, tad atstāja 4 °C temperatūrā; brīvā bāze N,N-dimetiltripptamīns (CAS 61-50-7) kristalizējās tīru baltu kristālu veidā. Iegūts 12,6 g (66,7 mmol, 75 % no teorijas).

 

[Cocojamba]

Vai tā ir ātra reakcija? Cuz ūdeņradis var eksplodēt reakcijas kolbā.

 

[William D.]

Jā, reakcija ir patiešām bīstama un maza mēroga. No gaisa atdalot inerto gāzi, mēs izmantojam sausus šķīdinātājus, reakcijā tiek ievadīti oksalāti bez papildu attīrīšanas no alumīnija hidrīda. Sērskābe pie 0 *С reaģē lēni, un mums notiek pakāpeniska, lēna ūdeņraža izdalīšanās, un to var izdalīt bez sprādzienbīstamas koncentrācijas.

 

[花谢花开]

Labdien, meistar, es atklāju, ka lielākajā daļā jūsu mācību materiālu tiek izmantots ēteris. Tāpat kā šajā pamācībā, vai ēteri var aizstāt ar kaut ko citu?