P2NP reducēšanai nelielās partijās šī metode ir ātrāka un drošāka nekā alumīnija folijas un dzīvsudraba sāļu izmantošana, turklāt reakcijā nav toksisku dzīvsudraba sāļu, un šīs reakcijas iznākums ir salīdzinoši liels.
1-fenil-2-nitropropēns - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), šķīdums 3 ml H2O
500 ml kolbu ar trīs kakliņiem, kas aprīkota ar atbilstošu RO, pievienošanas piltuvi un termometru, uzpilda ar 80 ml THF un 60 ml ūdens. Pēc tam kolbai uzreiz pievieno NaBH4, 7,2 ekvivalentu, 8,5 g, ieslēdz maisīšanu un kolbu ievieto ledus vannā ar sniegu un ūdeni. Nitroalkēnu, kas izšķīdināts 40-45 ml THF, uzmanīgi pievienoja caur pievienošanas piltuvi, un pēc tam, kad bija pievienota apmēram puse šķīduma, kolbu izņēma no ledus vannas un palielināja THF+RNO2 pievienošanas ātrumu. Pievienošanas beigās temperatūra kolbā, kuras saturs kļuva balts, bija aptuveni 45-50C - un, divreiz nedomājot, caur atgaitas dzesētāju no šļirces pievienoja 0,53 g CuCl2/3 ml H2O šķīduma. Vara hlorīds tika pievienots vienā porcijā, ļoti ātri, un Pm uzreiz kļuva melns, strauji izdaloties ūdeņradim. Temperatūra turpināja būt 50 C robežās, neskatoties uz acīmredzamo eksotermu, kas notika iekšpusē. Tādējādi izdalījušais ūdeņradis "iztvaikošanas" rezultātā atdzesē Pm. Pēc tam kolbu viegli uzkarsēja, līdz termometrs rādīja 64-66C. Šajā brīdī, pirmkārt, aktīvā ūdeņraža izdalīšanās apstājas un THF pats sāk vārīties. Tajā pašā laikā, otrkārt, Pm skaidri sadalās divās fāzēs - gandrīz caurspīdīgā augšējā slānī un apakšējā slānī, kas ir melns no vara. Pims uzskata, ka temperatūras paaugstināšanās no 45-50C līdz 65C (Bp THF) ir ļoti ērts reakcijas norises rādītājs.
Pēc tam Rm atdzesēja ledus vannā līdz 20C un caur pievienošanas piltuvi pievienoja 15-20 ml 37% sālsskābes - aktīvu reakciju nenovēroja, tātad viss NaBH4 tika patērēts reducēšanas procesā. Pēc tam kolbu atkal atdzesēja līdz 15-20 °C un caur to pašu piltuvi pievienoja 30-35 g NaOH ~ 150 ml ūdens. Pēc īsas maisīšanas Rm atkal sadalījās slāņos - un apakšējais, neorganiskais, ieguva oranžu krāsu (kā es saprotu, Cu-NH koordinātu komplekss sabruka un varš izdalījās brīvā formā). Un pats svarīgākais, ka organiskajā fāzē vara bija minimāls daudzums. Tas, protams, ir no acīm redzams. Gadījuma labad Rm tika pievienota pārtikas sāls, un viss saturs tika iepildīts dalāmajā piltuvē. Apakšējo slāni ekstrahēja ar MTBE + THF maisījumu (25+25 ml), ekstraktu apvienoja ar THF galveno slāni un atšķaidīja ar 40 ml MTBE. Pēc tam organiskās vielas mazgāja ar 15 % NaOH šķīdumu un piesātinātu NaCl šķīdumu, žāvēja ar Na2SO4 un pēc tam neitralizēja ar vāju H2SO4 šķīdumu CH3CN, atšķaidīja ar ledusaukstu acetonu, filtrēja un vēlreiz rūpīgi mazgāja ar acetonu.
Iegūts: 4,3 g 1-fenil-2-aminopropāna kā sulfāta sāls.
1-fenil-2-nitropropēns - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), šķīdums 3 ml H2O
500 ml kolbu ar trīs kakliņiem, kas aprīkota ar atbilstošu RO, pievienošanas piltuvi un termometru, uzpilda ar 80 ml THF un 60 ml ūdens. Pēc tam kolbai uzreiz pievieno NaBH4, 7,2 ekvivalentu, 8,5 g, ieslēdz maisīšanu un kolbu ievieto ledus vannā ar sniegu un ūdeni. Nitroalkēnu, kas izšķīdināts 40-45 ml THF, uzmanīgi pievienoja caur pievienošanas piltuvi, un pēc tam, kad bija pievienota apmēram puse šķīduma, kolbu izņēma no ledus vannas un palielināja THF+RNO2 pievienošanas ātrumu. Pievienošanas beigās temperatūra kolbā, kuras saturs kļuva balts, bija aptuveni 45-50C - un, divreiz nedomājot, caur atgaitas dzesētāju no šļirces pievienoja 0,53 g CuCl2/3 ml H2O šķīduma. Vara hlorīds tika pievienots vienā porcijā, ļoti ātri, un Pm uzreiz kļuva melns, strauji izdaloties ūdeņradim. Temperatūra turpināja būt 50 C robežās, neskatoties uz acīmredzamo eksotermu, kas notika iekšpusē. Tādējādi izdalījušais ūdeņradis "iztvaikošanas" rezultātā atdzesē Pm. Pēc tam kolbu viegli uzkarsēja, līdz termometrs rādīja 64-66C. Šajā brīdī, pirmkārt, aktīvā ūdeņraža izdalīšanās apstājas un THF pats sāk vārīties. Tajā pašā laikā, otrkārt, Pm skaidri sadalās divās fāzēs - gandrīz caurspīdīgā augšējā slānī un apakšējā slānī, kas ir melns no vara. Pims uzskata, ka temperatūras paaugstināšanās no 45-50C līdz 65C (Bp THF) ir ļoti ērts reakcijas norises rādītājs.
Pēc tam Rm atdzesēja ledus vannā līdz 20C un caur pievienošanas piltuvi pievienoja 15-20 ml 37% sālsskābes - aktīvu reakciju nenovēroja, tātad viss NaBH4 tika patērēts reducēšanas procesā. Pēc tam kolbu atkal atdzesēja līdz 15-20 °C un caur to pašu piltuvi pievienoja 30-35 g NaOH ~ 150 ml ūdens. Pēc īsas maisīšanas Rm atkal sadalījās slāņos - un apakšējais, neorganiskais, ieguva oranžu krāsu (kā es saprotu, Cu-NH koordinātu komplekss sabruka un varš izdalījās brīvā formā). Un pats svarīgākais, ka organiskajā fāzē vara bija minimāls daudzums. Tas, protams, ir no acīm redzams. Gadījuma labad Rm tika pievienota pārtikas sāls, un viss saturs tika iepildīts dalāmajā piltuvē. Apakšējo slāni ekstrahēja ar MTBE + THF maisījumu (25+25 ml), ekstraktu apvienoja ar THF galveno slāni un atšķaidīja ar 40 ml MTBE. Pēc tam organiskās vielas mazgāja ar 15 % NaOH šķīdumu un piesātinātu NaCl šķīdumu, žāvēja ar Na2SO4 un pēc tam neitralizēja ar vāju H2SO4 šķīdumu CH3CN, atšķaidīja ar ledusaukstu acetonu, filtrēja un vēlreiz rūpīgi mazgāja ar acetonu.
Iegūts: 4,3 g 1-fenil-2-aminopropāna kā sulfāta sāls.
