W przypadku redukcji P2NP w małych partiach metoda ta jest szybsza i bezpieczniejsza niż użycie folii aluminiowej i soli rtęci, a w reakcji nie ma toksycznych soli rtęci, a wydajność tej reakcji jest stosunkowo wysoka.
1-fenylo-2-nitropropen - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), roztwór w 3 ml H2O
Do kolby trójszyjnej o pojemności 500 ml wyposażonej w odpowiedni RO, lejek addycyjny i termometr dodano 80 ml THF i 60 ml wody. Następnie do kolby dodano jednorazowo NaBH4, 7,2 równoważnika, 8,5 g, włączono mieszanie, a kolbę umieszczono w łaźni lodowej ze śniegiem i wodą. Nitroalken rozpuszczony w 40-45 ml THF ostrożnie dodawano przez lejek addycyjny, a po dodaniu około połowy roztworu kolbę wyjęto z łaźni lodowej i zwiększono szybkość dodawania THF+RNO2. Pod koniec dodawania temperatura w kolbie, której zawartość zmieniła kolor na biały, wynosiła około 45-50C - i bez zastanowienia dodano roztwór 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O ze strzykawki przez chłodnicę zwrotną. Chlorek miedzi został dodany w jednej porcji, bardzo szybko, a Pm natychmiast stał się czarny z gwałtownym wydzielaniem wodoru. Temperatura nadal utrzymywała się w okolicach 50C - pomimo oczywistej egzotermy, która miała miejsce wewnątrz. W ten sposób uwolniony wodór ochłodził Pm w wyniku jego "odparowania". Następnie kolba była delikatnie podgrzewana, aż termometr wskazał 64-66C. W tym momencie, po pierwsze, aktywna ewolucja wodoru zatrzymuje się, a sam THF zaczyna wrzeć. W tym samym czasie, po drugie, Pm jest wyraźnie podzielony na 2 fazy - prawie przezroczystą górną warstwę i dolną warstwę czarną od miedzi. Swim uważa, że wzrost temperatury z 45-50C do 65C (Bp THF) jest bardzo wygodnym wskaźnikiem postępu reakcji.
Następnie Rm schłodzono w łaźni lodowej do 20C i dodano 15-20 ml 37% kwasu solnego przez lejek addycyjny - nie zaobserwowano żadnej aktywnej reakcji, zatem cały NaBH4 został zużyty w procesie redukcji. Następnie kolbę ponownie schłodzono do temperatury 15-20°C i przez ten sam wkraplacz dodano 30-35 g NaOH w ~150 ml wody. Po krótkim mieszaniu Rm ponownie podzielił się na warstwy - a dolna, nieorganiczna, stała się pomarańczowa (jak rozumiem, kompleks współrzędnych Cu-NH rozpadł się, a miedź została uwolniona w wolnej postaci). A co najważniejsze, w fazie organicznej była minimalna ilość miedzi. To oczywiście na oko. Na wszelki wypadek do Rm dodano sól jadalną, a całą zawartość przelano do rozdzielacza. Dolną warstwę ekstrahowano mieszaniną MTBE + THF (25+25 ml), ekstrakt połączono z główną warstwą THF i rozcieńczono 40 ml MTBE. Następnie substancje organiczne przemyto 15% roztworem NaOH i nasyconym roztworem NaCl, osuszono Na2SO4, a następnie zneutralizowano słabym roztworem H2SO4 w CH3CN, rozcieńczono lodowatym acetonem, przefiltrowano i ponownie dokładnie przemyto acetonem.
Wydajność: 4,3 g 1-fenylo-2-aminopropanu jako soli siarczanowej.
1-fenylo-2-nitropropen - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), roztwór w 3 ml H2O
Do kolby trójszyjnej o pojemności 500 ml wyposażonej w odpowiedni RO, lejek addycyjny i termometr dodano 80 ml THF i 60 ml wody. Następnie do kolby dodano jednorazowo NaBH4, 7,2 równoważnika, 8,5 g, włączono mieszanie, a kolbę umieszczono w łaźni lodowej ze śniegiem i wodą. Nitroalken rozpuszczony w 40-45 ml THF ostrożnie dodawano przez lejek addycyjny, a po dodaniu około połowy roztworu kolbę wyjęto z łaźni lodowej i zwiększono szybkość dodawania THF+RNO2. Pod koniec dodawania temperatura w kolbie, której zawartość zmieniła kolor na biały, wynosiła około 45-50C - i bez zastanowienia dodano roztwór 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O ze strzykawki przez chłodnicę zwrotną. Chlorek miedzi został dodany w jednej porcji, bardzo szybko, a Pm natychmiast stał się czarny z gwałtownym wydzielaniem wodoru. Temperatura nadal utrzymywała się w okolicach 50C - pomimo oczywistej egzotermy, która miała miejsce wewnątrz. W ten sposób uwolniony wodór ochłodził Pm w wyniku jego "odparowania". Następnie kolba była delikatnie podgrzewana, aż termometr wskazał 64-66C. W tym momencie, po pierwsze, aktywna ewolucja wodoru zatrzymuje się, a sam THF zaczyna wrzeć. W tym samym czasie, po drugie, Pm jest wyraźnie podzielony na 2 fazy - prawie przezroczystą górną warstwę i dolną warstwę czarną od miedzi. Swim uważa, że wzrost temperatury z 45-50C do 65C (Bp THF) jest bardzo wygodnym wskaźnikiem postępu reakcji.
Następnie Rm schłodzono w łaźni lodowej do 20C i dodano 15-20 ml 37% kwasu solnego przez lejek addycyjny - nie zaobserwowano żadnej aktywnej reakcji, zatem cały NaBH4 został zużyty w procesie redukcji. Następnie kolbę ponownie schłodzono do temperatury 15-20°C i przez ten sam wkraplacz dodano 30-35 g NaOH w ~150 ml wody. Po krótkim mieszaniu Rm ponownie podzielił się na warstwy - a dolna, nieorganiczna, stała się pomarańczowa (jak rozumiem, kompleks współrzędnych Cu-NH rozpadł się, a miedź została uwolniona w wolnej postaci). A co najważniejsze, w fazie organicznej była minimalna ilość miedzi. To oczywiście na oko. Na wszelki wypadek do Rm dodano sól jadalną, a całą zawartość przelano do rozdzielacza. Dolną warstwę ekstrahowano mieszaniną MTBE + THF (25+25 ml), ekstrakt połączono z główną warstwą THF i rozcieńczono 40 ml MTBE. Następnie substancje organiczne przemyto 15% roztworem NaOH i nasyconym roztworem NaCl, osuszono Na2SO4, a następnie zneutralizowano słabym roztworem H2SO4 w CH3CN, rozcieńczono lodowatym acetonem, przefiltrowano i ponownie dokładnie przemyto acetonem.
Wydajność: 4,3 g 1-fenylo-2-aminopropanu jako soli siarczanowej.
