Pentru reducerea loturilor mici de P2NP, această metodă este mai rapidă și mai sigură decât utilizarea foliei de aluminiu și a sărurilor de mercur și nu există săruri de mercur toxice în reacție, iar randamentul acestei reacții este relativ ridicat
1-fenil-2-nitropropenă - 5 g (0,031 M, 1 eq), p.m. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), soluție în 3 ml H2O
Un balon cu trei gâturi de 500 ml echipat cu RO adecvat, pâlnie de adiție și termometru este încărcat cu 80 ml de THF și 60 ml de apă. Se adaugă apoi NaBH4 în balon deodată, 7,2 echivalenți, 8,5 g, se pornește agitarea, iar balonul se introduce într-o baie de gheață de zăpadă și apă. Nitroalcenul, dizolvat în 40-45 ml de THF, a fost adăugat cu grijă prin pâlnia de adiție, iar după adăugarea a aproximativ jumătate din soluție, balonul a fost scos din baia de gheață și s-a mărit viteza de adiție a THF+RNO2. La sfârșitul adiției, temperatura din balon, al cărui conținut a devenit alb, era de aproximativ 45-50C - și, fără să se gândească de două ori, s-a adăugat o soluție de 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O dintr-o seringă printr-un condensator de reflux. Clorura de cupru a fost adăugată într-o singură porție, foarte rapid, iar Pm a devenit instantaneu negru, cu o evoluție violentă de hidrogen. Temperatura a continuat să fie în jur de 50C - în ciuda exotermei evidente care a avut loc în interior. Hidrogenul eliberat răcește astfel Pm datorită "evaporării" sale. Balonul a fost apoi încălzit ușor până când termometrul a indicat 64-66C. În acest moment, în primul rând, evoluția activă a hidrogenului se oprește și THF însuși începe să fiarbă. În același timp, în al doilea rând, Pm este clar împărțit în 2 faze - un strat superior aproape transparent și un strat inferior negru de cupru. Swim consideră că o creștere a temperaturii de la 45-50C la 65C (Bp THF) este un indicator foarte convenabil al progresului unei reacții.
Apoi, Rm a fost răcit într-o baie de gheață la 20C și s-au adăugat 15-20 ml de acid clorhidric 37% printr-o pâlnie de adiție - nu s-a observat nicio reacție activă, prin urmare, tot NaBH4 a fost consumat în procesul de reducere. După aceea, balonul a fost răcit din nou la 15-20°C și s-au adăugat 30-35 g de NaOH în ~150 ml de apă prin același picurător. După o scurtă agitare, Rm s-a împărțit din nou în straturi - iar cel inferior, anorganic, a devenit de culoare portocalie (după cum am înțeles, complexul de coordonate Cu-NH a cedat și cuprul a fost eliberat în formă liberă). Și cel mai important, în faza organică a existat o cantitate minimă de cupru. Acest lucru, desigur, este cu ochiul liber. Pentru orice eventualitate, s-a adăugat sare comestibilă la Rm, iar tot conținutul a fost turnat într-o pâlnie de separare. Stratul inferior a fost extras cu un amestec de MTBE + THF (25 + 25 ml), extractul a fost combinat cu stratul principal de THF și diluat cu 40 ml de MTBE. După aceea, substanțele organice au fost spălate cu soluție de NaOH 15% și soluție saturată de NaCl, uscate cu Na2SO4, apoi neutralizate cu o soluție slabă de H2SO4 în CH3CN, diluate cu acetonă rece, filtrate și spălate din nou bine cu acetonă.
Randament: 4,3 g de 1-fenil-2-aminopropan ca sare de sulfat.
1-fenil-2-nitropropenă - 5 g (0,031 M, 1 eq), p.m. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), soluție în 3 ml H2O
Un balon cu trei gâturi de 500 ml echipat cu RO adecvat, pâlnie de adiție și termometru este încărcat cu 80 ml de THF și 60 ml de apă. Se adaugă apoi NaBH4 în balon deodată, 7,2 echivalenți, 8,5 g, se pornește agitarea, iar balonul se introduce într-o baie de gheață de zăpadă și apă. Nitroalcenul, dizolvat în 40-45 ml de THF, a fost adăugat cu grijă prin pâlnia de adiție, iar după adăugarea a aproximativ jumătate din soluție, balonul a fost scos din baia de gheață și s-a mărit viteza de adiție a THF+RNO2. La sfârșitul adiției, temperatura din balon, al cărui conținut a devenit alb, era de aproximativ 45-50C - și, fără să se gândească de două ori, s-a adăugat o soluție de 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O dintr-o seringă printr-un condensator de reflux. Clorura de cupru a fost adăugată într-o singură porție, foarte rapid, iar Pm a devenit instantaneu negru, cu o evoluție violentă de hidrogen. Temperatura a continuat să fie în jur de 50C - în ciuda exotermei evidente care a avut loc în interior. Hidrogenul eliberat răcește astfel Pm datorită "evaporării" sale. Balonul a fost apoi încălzit ușor până când termometrul a indicat 64-66C. În acest moment, în primul rând, evoluția activă a hidrogenului se oprește și THF însuși începe să fiarbă. În același timp, în al doilea rând, Pm este clar împărțit în 2 faze - un strat superior aproape transparent și un strat inferior negru de cupru. Swim consideră că o creștere a temperaturii de la 45-50C la 65C (Bp THF) este un indicator foarte convenabil al progresului unei reacții.
Apoi, Rm a fost răcit într-o baie de gheață la 20C și s-au adăugat 15-20 ml de acid clorhidric 37% printr-o pâlnie de adiție - nu s-a observat nicio reacție activă, prin urmare, tot NaBH4 a fost consumat în procesul de reducere. După aceea, balonul a fost răcit din nou la 15-20°C și s-au adăugat 30-35 g de NaOH în ~150 ml de apă prin același picurător. După o scurtă agitare, Rm s-a împărțit din nou în straturi - iar cel inferior, anorganic, a devenit de culoare portocalie (după cum am înțeles, complexul de coordonate Cu-NH a cedat și cuprul a fost eliberat în formă liberă). Și cel mai important, în faza organică a existat o cantitate minimă de cupru. Acest lucru, desigur, este cu ochiul liber. Pentru orice eventualitate, s-a adăugat sare comestibilă la Rm, iar tot conținutul a fost turnat într-o pâlnie de separare. Stratul inferior a fost extras cu un amestec de MTBE + THF (25 + 25 ml), extractul a fost combinat cu stratul principal de THF și diluat cu 40 ml de MTBE. După aceea, substanțele organice au fost spălate cu soluție de NaOH 15% și soluție saturată de NaCl, uscate cu Na2SO4, apoi neutralizate cu o soluție slabă de H2SO4 în CH3CN, diluate cu acetonă rece, filtrate și spălate din nou bine cu acetonă.
Randament: 4,3 g de 1-fenil-2-aminopropan ca sare de sulfat.
