Na redukciu P2NP v malých dávkach je táto metóda rýchlejšia a bezpečnejšia ako použitie hliníkovej fólie a ortuťových solí a v reakcii nie sú prítomné toxické ortuťové soli a výťažok tejto reakcie je pomerne vysoký
1-fenyl-2-nitropropén - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), roztok v 3 ml H2O
Do 500 ml trojhrdlej banky vybavenej vhodnou RO, adičným lievikom a teplomerom sa naleje 80 ml THF a 60 ml vody. Potom sa do banky naraz pridalo 7,2 ekvivalentu NaBH4, 8,5 g, zaplo sa miešanie a banka sa umiestnila do ľadového kúpeľa so snehom a vodou. Nitroalkén rozpustený v 40-45 ml THF sa opatrne pridával cez adičný lievik a po pridaní približne polovice roztoku sa banka odstránila z ľadového kúpeľa a rýchlosť pridávania THF+RNO2 sa zvýšila. Na konci pridávania bola teplota v banke, ktorej obsah zbelel, asi 45 - 50 C - a bez rozmýšľania sa cez spätný chladič pridal zo striekačky roztok 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O. Chlorid meďnatý sa pridal v jednej dávke, veľmi rýchlo, a Pm okamžite sčernal s prudkým vývinom vodíka. Teplota sa naďalej pohybovala v oblasti 50 C - napriek zjavnej exoterme, ktorá prebiehala vo vnútri. Uvoľnený vodík teda ochladzuje Pm v dôsledku jeho "odparovania". Banka sa potom jemne zahrievala, až kým teplomer neukázal 64-66C. V tomto okamihu sa najprv zastaví aktívny vývin vodíka a samotný THF začne vrieť. Zároveň, po druhé, sa Pm jasne rozdelí na 2 fázy - takmer priehľadnú hornú vrstvu a spodnú vrstvu čiernu od medi. Plavec si myslí, že nárast teploty zo 45 - 50 C na 65 C (Bp THF) je veľmi vhodným indikátorom priebehu reakcie.
Potom sa Rm ochladila v ľadovom kúpeli na 20C a cez adičný lievik sa pridalo 15 - 20 ml 37% kyseliny chlorovodíkovej - nebola pozorovaná žiadna aktívna reakcia, preto sa všetok NaBH4 spotreboval v procese redukcie. Potom sa banka opäť ochladila na 15 - 20 °C a cez tú istú pipetu sa pridalo 30 - 35 g NaOH v ~ 150 ml vody. Po krátkom miešaní sa Rm opäť rozdelil na vrstvy - a spodná, anorganická, sa sfarbila na oranžovo (ako som pochopil, súradnicový komplex Cu-NH sa rozpadol a meď sa uvoľnila vo voľnej forme). A čo je najdôležitejšie, v organickej fáze bolo minimálne množstvo medi. To je, samozrejme, od oka. Pre istotu sa do Rm pridala jedlá soľ a celý obsah sa prelial do oddeľovacieho lievika. Spodná vrstva sa extrahovala zmesou MTBE + THF (25 + 25 ml), extrakt sa spojil s hlavnou vrstvou THF a zriedil sa 40 ml MTBE. Potom sa organické látky premyli 15 % roztokom NaOH a nasýteným roztokom NaCl, vysušili sa Na2SO4 a potom sa neutralizovali slabým roztokom H2SO4 v CH3CN, zriedili sa ľadovým acetónom, prefiltrovali a opäť dôkladne premyli acetónom.
Výťažok: 4,3 g 1-fenyl-2-aminopropánu ako síranová soľ.
1-fenyl-2-nitropropén - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), roztok v 3 ml H2O
Do 500 ml trojhrdlej banky vybavenej vhodnou RO, adičným lievikom a teplomerom sa naleje 80 ml THF a 60 ml vody. Potom sa do banky naraz pridalo 7,2 ekvivalentu NaBH4, 8,5 g, zaplo sa miešanie a banka sa umiestnila do ľadového kúpeľa so snehom a vodou. Nitroalkén rozpustený v 40-45 ml THF sa opatrne pridával cez adičný lievik a po pridaní približne polovice roztoku sa banka odstránila z ľadového kúpeľa a rýchlosť pridávania THF+RNO2 sa zvýšila. Na konci pridávania bola teplota v banke, ktorej obsah zbelel, asi 45 - 50 C - a bez rozmýšľania sa cez spätný chladič pridal zo striekačky roztok 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O. Chlorid meďnatý sa pridal v jednej dávke, veľmi rýchlo, a Pm okamžite sčernal s prudkým vývinom vodíka. Teplota sa naďalej pohybovala v oblasti 50 C - napriek zjavnej exoterme, ktorá prebiehala vo vnútri. Uvoľnený vodík teda ochladzuje Pm v dôsledku jeho "odparovania". Banka sa potom jemne zahrievala, až kým teplomer neukázal 64-66C. V tomto okamihu sa najprv zastaví aktívny vývin vodíka a samotný THF začne vrieť. Zároveň, po druhé, sa Pm jasne rozdelí na 2 fázy - takmer priehľadnú hornú vrstvu a spodnú vrstvu čiernu od medi. Plavec si myslí, že nárast teploty zo 45 - 50 C na 65 C (Bp THF) je veľmi vhodným indikátorom priebehu reakcie.
Potom sa Rm ochladila v ľadovom kúpeli na 20C a cez adičný lievik sa pridalo 15 - 20 ml 37% kyseliny chlorovodíkovej - nebola pozorovaná žiadna aktívna reakcia, preto sa všetok NaBH4 spotreboval v procese redukcie. Potom sa banka opäť ochladila na 15 - 20 °C a cez tú istú pipetu sa pridalo 30 - 35 g NaOH v ~ 150 ml vody. Po krátkom miešaní sa Rm opäť rozdelil na vrstvy - a spodná, anorganická, sa sfarbila na oranžovo (ako som pochopil, súradnicový komplex Cu-NH sa rozpadol a meď sa uvoľnila vo voľnej forme). A čo je najdôležitejšie, v organickej fáze bolo minimálne množstvo medi. To je, samozrejme, od oka. Pre istotu sa do Rm pridala jedlá soľ a celý obsah sa prelial do oddeľovacieho lievika. Spodná vrstva sa extrahovala zmesou MTBE + THF (25 + 25 ml), extrakt sa spojil s hlavnou vrstvou THF a zriedil sa 40 ml MTBE. Potom sa organické látky premyli 15 % roztokom NaOH a nasýteným roztokom NaCl, vysušili sa Na2SO4 a potom sa neutralizovali slabým roztokom H2SO4 v CH3CN, zriedili sa ľadovým acetónom, prefiltrovali a opäť dôkladne premyli acetónom.
Výťažok: 4,3 g 1-fenyl-2-aminopropánu ako síranová soľ.
