För liten satsreduktion av P2NP är denna metod snabbare och säkrare än att använda aluminiumfolie och kvicksilversalter, och det finns inga giftiga kvicksilversalter i reaktionen, och utbytet av denna reaktion är relativt högt
1-fenyl-2-nitropropen - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), lösning i 3 ml H2O
En 500 ml trehalsad kolv utrustad med lämplig RO, tillsats tratt och termometer fylls med 80 ml THF och 60 ml vatten. NaBH4 tillsattes sedan till kolven på en gång, 7,2 ekvivalenter, 8,5 g, omrörningen startades och kolven placerades i ett isbad med snö och vatten. Nitroalkenen, löst i 40-45 ml THF, tillsattes försiktigt via en tillsatstratt, och efter att ungefär hälften av lösningen hade tillsatts togs kolven upp ur isbadet och tillsatshastigheten för THF+RNO2 ökades. Vid slutet av tillsatsen var temperaturen i kolven, vars innehåll blev vitt, cirka 45-50C - och utan att tänka två gånger tillsattes en lösning av 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O från en spruta genom en återflödeskylare. Kopparkloriden tillsattes i en portion, mycket snabbt, och Pm blev omedelbart svart med en våldsam utveckling av väte. Temperaturen fortsatte att ligga i området 50C - trots den uppenbara exoterm som ägde rum inuti. Det frigjorda vätet kyler således Pm genom sin "avdunstning". Kolven upphettades sedan försiktigt tills termometern visade 64-66C. I detta ögonblick upphör för det första den aktiva vätgasutvecklingen och THF börjar koka. Samtidigt, för det andra, är Pm tydligt uppdelat i 2 faser - ett nästan transparent övre lager och ett nedre lager svart från koppar. Swim tycker att en temperaturökning från 45-50C till 65C (Bp THF) är en mycket bekväm indikator på utvecklingen av en reaktion.
Sedan kyldes Rm i ett isbad till 20C, och 15-20 ml 37% saltsyra tillsattes genom en tillsats tratt - ingen aktiv reaktion observerades, därför förbrukades all NaBH4 i reduktionsprocessen. Därefter kyldes kolven igen till 15-20°C, och 30-35 g NaOH i ~150 ml vatten tillsattes genom samma dropper. Efter en kort omrörning delades Rm återigen upp i lager - och det lägre, oorganiska, blev orangefärgat (som jag förstår det kollapsade Cu-NH-koordinatkomplexet och koppar frigjordes i fri form). Och viktigast av allt, det fanns en minimal mängd i den organiska fasen av koppar. Detta är naturligtvis av ögat. För säkerhets skull tillsattes ätbart salt till Rm, och allt innehåll hälldes i en separeringstratt. Det nedre skiktet extraherades med en blandning av MTBE + THF (25+25 ml), extraktet kombinerades med huvudskiktet av THF och späddes med 40 ml MTBE. Därefter tvättades de organiska ämnena med 15% NaOH-lösning och mättad NaCl-lösning, torkades med Na2SO4 och neutraliserades sedan med en svag lösning av H2SO4 i CH3CN, späddes med iskall aceton, filtrerades och tvättades igen noggrant med aceton.
Utbyte: 4,3 g 1-fenyl-2-aminopropan som sulfatsalt.
1-fenyl-2-nitropropen - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), lösning i 3 ml H2O
En 500 ml trehalsad kolv utrustad med lämplig RO, tillsats tratt och termometer fylls med 80 ml THF och 60 ml vatten. NaBH4 tillsattes sedan till kolven på en gång, 7,2 ekvivalenter, 8,5 g, omrörningen startades och kolven placerades i ett isbad med snö och vatten. Nitroalkenen, löst i 40-45 ml THF, tillsattes försiktigt via en tillsatstratt, och efter att ungefär hälften av lösningen hade tillsatts togs kolven upp ur isbadet och tillsatshastigheten för THF+RNO2 ökades. Vid slutet av tillsatsen var temperaturen i kolven, vars innehåll blev vitt, cirka 45-50C - och utan att tänka två gånger tillsattes en lösning av 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O från en spruta genom en återflödeskylare. Kopparkloriden tillsattes i en portion, mycket snabbt, och Pm blev omedelbart svart med en våldsam utveckling av väte. Temperaturen fortsatte att ligga i området 50C - trots den uppenbara exoterm som ägde rum inuti. Det frigjorda vätet kyler således Pm genom sin "avdunstning". Kolven upphettades sedan försiktigt tills termometern visade 64-66C. I detta ögonblick upphör för det första den aktiva vätgasutvecklingen och THF börjar koka. Samtidigt, för det andra, är Pm tydligt uppdelat i 2 faser - ett nästan transparent övre lager och ett nedre lager svart från koppar. Swim tycker att en temperaturökning från 45-50C till 65C (Bp THF) är en mycket bekväm indikator på utvecklingen av en reaktion.
Sedan kyldes Rm i ett isbad till 20C, och 15-20 ml 37% saltsyra tillsattes genom en tillsats tratt - ingen aktiv reaktion observerades, därför förbrukades all NaBH4 i reduktionsprocessen. Därefter kyldes kolven igen till 15-20°C, och 30-35 g NaOH i ~150 ml vatten tillsattes genom samma dropper. Efter en kort omrörning delades Rm återigen upp i lager - och det lägre, oorganiska, blev orangefärgat (som jag förstår det kollapsade Cu-NH-koordinatkomplexet och koppar frigjordes i fri form). Och viktigast av allt, det fanns en minimal mängd i den organiska fasen av koppar. Detta är naturligtvis av ögat. För säkerhets skull tillsattes ätbart salt till Rm, och allt innehåll hälldes i en separeringstratt. Det nedre skiktet extraherades med en blandning av MTBE + THF (25+25 ml), extraktet kombinerades med huvudskiktet av THF och späddes med 40 ml MTBE. Därefter tvättades de organiska ämnena med 15% NaOH-lösning och mättad NaCl-lösning, torkades med Na2SO4 och neutraliserades sedan med en svag lösning av H2SO4 i CH3CN, späddes med iskall aceton, filtrerades och tvättades igen noggrant med aceton.
Utbyte: 4,3 g 1-fenyl-2-aminopropan som sulfatsalt.
