P2NP'nin küçük partiler halinde indirgenmesi için bu yöntem, alüminyum folyo ve cıva tuzları kullanmaktan daha hızlı ve daha güvenlidir ve reaksiyonda toksik cıva tuzları yoktur ve bu reaksiyonun verimi nispeten yüksektir
1-fenil-2-nitropropen - 5 g (0.031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), 3 ml H2O içinde çözelti
Yeterli RO, ekleme hunisi ve termometre ile donatılmış 500 ml'lik üç boyunlu bir balon 80 ml THF ve 60 ml su ile doldurulmuştur. Daha sonra NaBH4 şişeye bir kerede 7,2 eşdeğer, 8,5 g ilave edildi, karıştırma açıldı ve şişe kar ve sudan oluşan bir buz banyosuna yerleştirildi. 40-45 ml THF içinde çözünmüş nitroalken, ekleme hunisi aracılığıyla dikkatlice eklenmiş ve çözeltinin yaklaşık yarısı eklendikten sonra, şişe buz banyosundan çıkarılmış ve THF+RNO2 ekleme hızı artırılmıştır. İlavenin sonunda, içeriği beyaza dönen şişedeki sıcaklık yaklaşık 45-50C idi - ve iki kez düşünmeden, 0.53 g CuCl2 / 3 ml H2O çözeltisi bir şırıngadan bir reflü kondansatöründen eklendi. Bakır klorür çok hızlı bir şekilde bir porsiyon halinde eklendi ve Pm şiddetli bir hidrojen evrimiyle anında siyaha döndü. İçeride meydana gelen bariz ekzotermlere rağmen sıcaklık 50C bölgesinde kalmaya devam etti. Serbest kalan hidrojen böylece "buharlaşması" nedeniyle Pm'yi soğutur. Daha sonra termometre 64-66C'yi gösterene kadar şişe yavaşça ısıtıldı. Bu anda, ilk olarak, hidrojenin aktif evrimi durur ve THF'nin kendisi kaynamaya başlar. Aynı zamanda, ikinci olarak, Pm açıkça 2 faza ayrılır - neredeyse şeffaf bir üst katman ve bakırdan siyah bir alt katman. Swim, sıcaklıktaki 45-50C'den 65C'ye (Bp THF) yükselmenin bir reaksiyonun ilerleyişinin çok uygun bir göstergesi olduğunu düşünmektedir.
Daha sonra Rm bir buz banyosunda 20C'ye soğutuldu ve bir ekleme hunisi aracılığıyla 15-20 ml %37 hidroklorik asit eklendi - aktif bir reaksiyon gözlenmedi, bu nedenle tüm NaBH4 indirgeme işleminde tüketildi. Bundan sonra, şişe tekrar 15-20°C'ye soğutuldu ve aynı damlalıktan ~150 ml su içinde 30-35 g NaOH eklendi. Kısa bir karıştırmadan sonra, Rm tekrar katmanlara ayrıldı - ve alttaki inorganik renk turuncu oldu (anladığım kadarıyla, Cu-NH koordinat kompleksi çöktü ve bakır serbest formda serbest bırakıldı). Ve en önemlisi, organik fazda çok az miktarda bakır vardı. Bu elbette gözle görülebilir. Her ihtimale karşı, Rm'ye yemeklik tuz eklendi ve tüm içerik bir ayırma hunisine döküldü. Alt katman MTBE + THF (25+25 ml) karışımı ile ekstrakte edildi, ekstrakt THF'nin ana katmanı ile birleştirildi ve 40 ml MTBE ile seyreltildi. Bundan sonra, organikler %15 NaOH çözeltisi ve doymuş NaCl çözeltisi ile yıkandı, Na2SO4 ile kurutuldu ve ardından CH3CN içinde zayıf bir H2SO4 çözeltisi ile nötralize edildi, buz gibi aseton ile seyreltildi, süzüldü ve tekrar aseton ile iyice yıkandı.
Verim: Sülfat tuzu olarak 4,3 g 1-fenil-2-aminopropan.
1-fenil-2-nitropropen - 5 g (0.031 M, 1 eq), m.p. 65-66C
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), 3 ml H2O içinde çözelti
Yeterli RO, ekleme hunisi ve termometre ile donatılmış 500 ml'lik üç boyunlu bir balon 80 ml THF ve 60 ml su ile doldurulmuştur. Daha sonra NaBH4 şişeye bir kerede 7,2 eşdeğer, 8,5 g ilave edildi, karıştırma açıldı ve şişe kar ve sudan oluşan bir buz banyosuna yerleştirildi. 40-45 ml THF içinde çözünmüş nitroalken, ekleme hunisi aracılığıyla dikkatlice eklenmiş ve çözeltinin yaklaşık yarısı eklendikten sonra, şişe buz banyosundan çıkarılmış ve THF+RNO2 ekleme hızı artırılmıştır. İlavenin sonunda, içeriği beyaza dönen şişedeki sıcaklık yaklaşık 45-50C idi - ve iki kez düşünmeden, 0.53 g CuCl2 / 3 ml H2O çözeltisi bir şırıngadan bir reflü kondansatöründen eklendi. Bakır klorür çok hızlı bir şekilde bir porsiyon halinde eklendi ve Pm şiddetli bir hidrojen evrimiyle anında siyaha döndü. İçeride meydana gelen bariz ekzotermlere rağmen sıcaklık 50C bölgesinde kalmaya devam etti. Serbest kalan hidrojen böylece "buharlaşması" nedeniyle Pm'yi soğutur. Daha sonra termometre 64-66C'yi gösterene kadar şişe yavaşça ısıtıldı. Bu anda, ilk olarak, hidrojenin aktif evrimi durur ve THF'nin kendisi kaynamaya başlar. Aynı zamanda, ikinci olarak, Pm açıkça 2 faza ayrılır - neredeyse şeffaf bir üst katman ve bakırdan siyah bir alt katman. Swim, sıcaklıktaki 45-50C'den 65C'ye (Bp THF) yükselmenin bir reaksiyonun ilerleyişinin çok uygun bir göstergesi olduğunu düşünmektedir.
Daha sonra Rm bir buz banyosunda 20C'ye soğutuldu ve bir ekleme hunisi aracılığıyla 15-20 ml %37 hidroklorik asit eklendi - aktif bir reaksiyon gözlenmedi, bu nedenle tüm NaBH4 indirgeme işleminde tüketildi. Bundan sonra, şişe tekrar 15-20°C'ye soğutuldu ve aynı damlalıktan ~150 ml su içinde 30-35 g NaOH eklendi. Kısa bir karıştırmadan sonra, Rm tekrar katmanlara ayrıldı - ve alttaki inorganik renk turuncu oldu (anladığım kadarıyla, Cu-NH koordinat kompleksi çöktü ve bakır serbest formda serbest bırakıldı). Ve en önemlisi, organik fazda çok az miktarda bakır vardı. Bu elbette gözle görülebilir. Her ihtimale karşı, Rm'ye yemeklik tuz eklendi ve tüm içerik bir ayırma hunisine döküldü. Alt katman MTBE + THF (25+25 ml) karışımı ile ekstrakte edildi, ekstrakt THF'nin ana katmanı ile birleştirildi ve 40 ml MTBE ile seyreltildi. Bundan sonra, organikler %15 NaOH çözeltisi ve doymuş NaCl çözeltisi ile yıkandı, Na2SO4 ile kurutuldu ve ardından CH3CN içinde zayıf bir H2SO4 çözeltisi ile nötralize edildi, buz gibi aseton ile seyreltildi, süzüldü ve tekrar aseton ile iyice yıkandı.
Verim: Sülfat tuzu olarak 4,3 g 1-fenil-2-aminopropan.
